发电技术, 2026, 47(2): 406-421 DOI: 10.12096/j.2096-4528.pgt.260217

储能

压缩空气储能与氢能耦合系统的研究进展

李欣1, 韦古强2, 强同波2, 郑刚基2, 陈六彪3, 季伟1

1.中绿中科储能技术有限公司,北京市 东城区 100020

2.中国绿发投资集团有限公司 青海分公司,青海省 西宁市 810001

3.中国科学院理化技术研究所,北京市 海淀区 100190

Research Progress on Compressed Air Energy Storage and Hydrogen Energy Coupling Systems

LI Xin1, WEI Guqiang2, QIANG Tongbo2, ZHENG Gangji2, CHEN Liubiao3, JI Wei1

1.Zhonglv Zhongke Energy Storage Technology Co. , Ltd. , Dongcheng District, Beijing 100020, China

2.Qinghai Branch, China Green Development Investment Group Co. , Ltd. , Xining 810001, Qinghai Province, China

3.Technical Institute of Physics and Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Haidian District, Beijing 100190, China

收稿日期: 2025-04-10   修回日期: 2025-06-15  

基金资助: 国家自然科学基金项目.  12073058
中国绿发集团科技项目.  549000230027

Received: 2025-04-10   Revised: 2025-06-15  

Fund supported: National Natural Science Foundation of China.  12073058
China Green Development Investment Group Project.  549000230027

作者简介 About authors

李欣(1994),女,博士,工程师,研究方向为化学工程与液态空气储能技术,lixin1@cgdg.com

韦古强(1986),男,高级工程师,研究方向为新能源及储能技术,weigq@cgdg.com;

强同波(1970),男,硕士,高级工程师,研究方向为新能源及储能技术,qiangtb@cgdg.com

郑刚基(1979),男,工程师,研究方向为新能源及储能技术,zheng_gangji@cgdg.com

陈六彪(1987),男,博士,研究员,研究方向为高效制冷及蓄冷技术,chenliubiao@mail.ipc.ac.cn

季伟(1987),男,博士,高级工程师,研究方向为大规模空气储能技术,本文通信作者,ji-wei@cgdg.com

摘要

目的 压缩空气储能-氢能耦合系统在能源低碳转型、新型电力系统构建、电网大规模调峰、氢能大规模消纳等领域具有突出的优势。为了阐明压缩空气储能-氢能耦合系统的研究现状、明确亟待解决的关键科学技术问题及未来的发展方向,对该领域的相关研究进行了综述。 方法 分析了不同压缩空气储能-氢能耦合系统的技术路线及特点,总结了不同耦合系统亟待解决的关键科学技术问题及其研究现状,并在此基础上,展望了压缩空气储能-氢能耦合系统未来的发展方向。 结果 现已提出了4种压缩空气储能-氢能耦合系统,具有不同的技术路线及特点;为了促进不同压缩空气储能-氢能耦合系统的规模化发展,还需要在新型耦合工艺开发、氢能制备储存等关键共性技术、氢燃气轮机技术、甲烷化反应机理及反应器优化等领域展开研究与攻关。 结论 压缩空气储能-氢能耦合系统是未来最有潜力的发展方向之一,推进其规模化发展与工程化建设还需要多学科、多领域的深入研究与联合攻关。

关键词: 压缩空气储能 ; 液态空气储能 ; 氢能 ; 系统耦合 ; 储能

Abstract

Objectives Compressed air energy storage-hydrogen energy (CAES-HE) coupling systems show prominent advantages in the fields of low-carbon energy transition, the construction of new-type power systems, large-scale peak shaving of the power grid, and large-scale hydrogen consumption. To clarify the current research status of the CAES-HE coupling systems, identify the key scientific and technological issues that need to be addressed, and outline future development directions, a review of relevant studies in this field is conducted. Methods The technical routes and characteristics of different CAES-HE coupling systems are analyzed. The key scientific and technological issues that need to be addressed in different coupling systems, along with their current research status, are summarized. On this basis, the future development directions of CAES-HE coupling systems are discussed. Results Currently, four types of CAES-HE coupling systems with different technical routes and characteristics have been proposed. To promote the large-scale development of different CAES-HE coupling systems, research and breakthroughs are still needed in areas including the development of new coupling processes, key common technologies for hydrogen production and storage, hydrogen gas turbine technology, methanation reaction mechanisms, and reactor optimization. Conclusions CAES-HE coupling systems are one of the most promising development directions in the future, and promoting their large-scale deployment and engineering implementation requires in-depth research and collaborative efforts across multiple disciplines and fields.

Keywords: compressed air energy storage ; liquid air energy storage ; hydrogen energy ; system coupling ; energy storage

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李欣, 韦古强, 强同波, 郑刚基, 陈六彪, 季伟. 压缩空气储能与氢能耦合系统的研究进展. 发电技术[J], 2026, 47(2): 406-421 DOI:10.12096/j.2096-4528.pgt.260217

LI Xin, WEI Guqiang, QIANG Tongbo, ZHENG Gangji, CHEN Liubiao, JI Wei. Research Progress on Compressed Air Energy Storage and Hydrogen Energy Coupling Systems. Power Generation Technology[J], 2026, 47(2): 406-421 DOI:10.12096/j.2096-4528.pgt.260217

0 引言

在“双碳”目标等国家战略的引导下,我国的能源体系持续向清洁化、低碳化、安全化深度转型[1]。风电、光伏发电等可再生能源发电占比逐年上升,其发电的间歇性、波动性和不稳定性,使大规模长时储能技术迎来了前所未有的发展机遇[2-4]。目前,可应用于电网级的大规模长时储能技术主要包括抽水蓄能[5-8]、液流电池储能[9]、压缩空气储能[10-12]和液态空气储能[13-14]等。研究表明,以压缩空气和液态空气储能为代表的空气储能具有安全、长寿命、清洁低碳等突出优点[15-20],并且,相比于单一的压缩空气储能系统,耦合系统更有利于系统效率的提升[21]、冷能[22]以及洁净空气资源[23]的有效利用。现已提出了包括液态空气储能-液化天然气(liquefied natural gas,LNG)冷能[21]、压缩空气储能-空分[23]、压缩空气储能-风能/太阳能[24]、压缩空气储能-合成氨[25]、压缩空气储能-氢能[26]等在内的多种压缩空气储能耦合系统。其中,压缩空气储能-氢能耦合系统在我国能源低碳转型、新型电力系统构建、电网大规模调峰、氢能大规模消纳等领域具有突出的优势[27-28]

压缩空气储能-氢能的耦合系统包括基于液态氢/液态空气冷能利用的耦合系统[29]、基于压缩空气储能联产氢耦合系统[30]、基于氢气与压缩空气燃烧发电的耦合系统[26]及基于氢气甲烷化后与压缩空气燃烧发电的耦合系统[31]等。国内外关于不同压缩空气储能-氢能耦合系统的研究取得了不同程度的进展和阶段性的成果,然而,尚缺乏对不同技术路线系统性的对比、总结与综述。为了阐明压缩空气储能-氢能耦合系统的研究现状,并为后续研究提供参考,有必要对近年来的相关研究进行回顾总结,归纳不同耦合系统的技术特点,明晰亟待解决的关键科学技术问题,进而指出未来的发展方向。

1 压缩空气储能与氢能耦合方式

1.1 压缩空气储能与氢能耦合方式汇总

不同压缩空气储能与氢能耦合系统如图1所示,主要分为4种:1)基于液态氢/液态空气冷能利用的耦合系统,如图1(a)、(b)所示,图1(a)系统中,使用液氢对空气降温进行冷量利用,升温后的液氢进入再气化环节,得到液态空气储存于液空储罐中用于后续的释能发电,图1(b)系统中,液态空气储罐中的低温液态空气先与氢气进行热量交换,升温后的空气进入膨胀发电系统,降温后的氢气进入氢液化系统;2)基于压缩空气储能联产氢的耦合系统,如图1(c)所示,将低谷电分别用于电解水制氢和压缩空气储能,实现低谷电的最优配置;3)基于氢气与压缩空气直接燃烧发电的耦合系统,如图1(d)所示,即在压缩空气储能联产氢的基础上,将部分氢气与压缩空气用于燃烧发电,扩大储能系统在释能阶段的发电能力;4)基于氢气甲烷化后与压缩空气燃烧发电的耦合系统,如图1(e)所示,氢气先与二氧化碳在甲烷化装置中反应生成甲烷,再与压缩空气燃烧发电。

图1

图1   不同压缩空气储能与氢能耦合系统示意图

L表示氢;A表示空气;W表示ORC工作介质;数字表示工艺流程的先后顺序或用于区分同类型设备。

Fig. 1   Schematic diagram of different compressed air energy storage and hydrogen energy coupling systems


1.2 基于液态氢/液态空气冷能利用的耦合系统

氢能以及液态空气储能的规模化发展过程伴随着大量液氢/液态空气冷能利用的问题。

液氢再气化过程与液态空气储能耦合:氢气液化是氢能大规模储存和运输的关键环节[32]。通常先将氢气液化储存在液氢储罐中,需要时再将液氢运输至所需地点,气化后供给燃料电池或者燃氢轮机进行发电。液态氢的温度在-254 ℃以下,相比于液化天然气,单位体积/质量液氢可供利用的冷能量更大,将其与液态空气储能耦合可实现液氢冷量的利用并提高液态空气储能的效率。Kim等[33]对液氢再气化-液态空气储能耦合系统进行了研究,设计了如图2所示的3种耦合系统:1)液氢-含压缩机的液态空气储能系统,如图2(a)所示,-254 ℃的液氢与空气换热升温至-15.4 ℃后进入氢气化系统,同时常温、常压下的空气经过压缩换热后得到-196 ℃、1.883 MPa的液态空气储存于液空储罐中;2)液氢-不含压缩机的液态空气储能系统,如图2(b)所示,利用液氢的冷量将空气降温液化后储存于液空储罐中,同时-254 ℃的液氢升温至-141.2 ℃,再经换热器加热至15 ℃后进入氢气化系统,该过程与图2(a)的主要区别是液氢冷量仅用于给空气降温,没有用于带走压缩机的压缩热,因此,对液氢的冷量利用相对较低,但该系统节省了压缩机运行功耗;3)液氢-不含压缩机-含有机朗肯循环(organic rankine cycle,ORC)的液态空气储能系统如图2(c)所示,为了节省压缩机功耗的同时提高冷量利用率,提出了该系统,即在图2(b)的基础上加了2个额外的ORC系统,液氢的冷能分别传递给空气和ORC系统后升温至-38.1 ℃,再经换热器加热至15 ℃后进入氢气气化系统。3种耦合方式的往返效率分别为56.0%、57.0%和59.7%。该研究为液态空气储能和氢气再气化集成工艺提供了参考,并表明通过调整系统耦合方式能够提高耦合系统的往返效率。

图2

图2   液氢再气化-液态空气储能耦合系统流程图

L表示氢;A表示空气;W表示ORC工作介质;数字表示工艺流程的先后顺序或用于区分同类型设备。

Fig. 2   Process flow diagram of liquid hydrogen regasification-liquid air energy storage coupling system


氢气液化过程与液态空气储能耦合,即通过液态空气的冷量强化氢气液化过程。Naquash等[34]提出了与吸收式制冷系统、液态空气储能系统和ORC集成的液氢生产工艺,如图3所示,氢气在氨/水性吸收式制冷系统和液态空气的共同作用下预冷至-180 ℃,随后进入氢气液化阶段。吸收式制冷系统和液态空气储能系统有助于氢气预冷,ORC有助于回收空气燃烧后产生的废热。通过参数优化,液氢比能耗可降低至6.71 kW⋅h/(kgLH2)。这项研究可为耦合吸收式制冷系统、液体空气储能系统和ORC的综合氢液化工艺设计提供参考,但未考虑液态空气储能阶段,不能提供液态空气储能往返效率等关键指标,还需要对该系统进行更加全面的研究。Yang等[29]综合考虑了整个液态空气储能系统,提出了同时包含氢气液化过程和液态空气储能充放电过程的耦合系统,如图4所示。液态空气储能系统充电过程中,净化后的空气经过四级压缩后成为高压空气,高压空气通过分流器分为2部分,一部分进入空气液化过程,另一部分作为工作介质进入空气膨胀制冷过程;液态空气储能放电过程中,液态空气被低温泵加压到排放压力,并被三通分成2部分,一部分液态空气与蓄冷介质进行热量交换后进入汽轮发电机组,另一部分进入氢气液化阶段,将氢气预冷至85 K;氢气液化过程中,85 K的氢气经过三级换热进入氢气液分离器,得到液氢产品。经过参数优化,系统往返效率可达58.9%,液氢比能耗为7.25 kW⋅h/(kgLH2)。总的来说,相应耦合系统的研究取得了一定进展,然而,由于这些研究所提出的过程不是在先前研究基础上进一步改进的,某些系统只研究了液氢比能耗,未提供往返效率,因此,很难通过关键技术指标的定量对比论证哪种耦合系统更有优势。以上耦合方式可为后续多元化的系统集成设计提供参考,关键技术指标仅可用于对不同耦合系统进行定性的对比分析。

图3

图3   集成空分、有机朗肯循环、液态空气储能和氢液化的耦合系统流程图

E表示管壳式换热器/冷却器;P表示泵;VLV表示阀门;Col-1表示吸收器;Col-2表示剥离器;M表示混合器;HX表示多流股换热器;V表示分离器;ERV表示平衡反应器;GRV表示燃烧室;K表示压缩机/膨胀机;数字表示工艺流程的先后顺序或用于区分同类型设备。

Fig. 3   Process flow diagram of the H2 liquefaction process integrated with ARS, ORC, and LAES system


图4

图4   氢液化-液态空气储能系统流程图

L表示氢;A表示储能过程的空气;D表示释能过程的空气;V表示阀门;数字表示工艺流程的先后顺序或用于区分同类型设备。

Fig. 4   Process flow diagram of hydrogen liquefaction-liquid air energy storage system


1.3 基于压缩空气储能联产氢的耦合系统

Cao等[30]提出了一种氢电联产耦合系统,如图5所示,由太阳能光热系统、热储能系统和压缩空气储能系统组成。太阳能光热系统主要通过布雷顿循环进行发电,布雷顿循环产生的电能用于给压缩空气蓄能系统充电;同时通过ORC进行余热回收,余热回收产生的电能用于质子交换膜电解槽制取氢气;经过参数优化,系统的㶲效率可达到26.17%,日发电量7 023 kW,日产氢气627.1 kg。从该研究发现,系统㶲效率相对较低,可以通过进一步耦合氢燃烧发电或燃料电池发电等提高系统储能能力与效率。

图5

图5   氢电联产系统示意图

MAC表示电动机;EG1表示发电机;PEME表示质子交换膜电解槽;数字表示工艺流程的先后顺序。

Fig. 5   Schematic diagram of hydrogen-power cogeneration system


1.4 基于氢气与压缩空气燃烧发电的耦合系统

车用燃料电池、合成氨、合成甲醇等氢能利用方式对氢能的需求量有限,而氢气燃烧发电则使大规模氢能消纳成为可能[35]。因此,在压缩空气储能联产氢的基础上,耦合氢燃烧发电或燃料电池等系统,不仅能够提高系统储能能力与效率,还可以促进氢能的大规模消纳。

Alirahmi等[36]提出了一种太阳能光热-压缩空气储能-电解水制氢-氢燃烧发电的耦合系统,如图6所示。在用电低谷时,太阳能光热和废热回收单元产生的电能在电网、压缩空气单元和制氢单元之间分配;在用电高峰时,氢气和压缩空气燃烧发电以帮助电网调峰,系统能量往返效率达到了58.7%。Cao等[26]提出了一种电解水制氢-压缩空气储能耦合发电系统,如图7所示。文献[36]系统中包含了太阳能光热的布雷顿循环子系统,且压缩空气完全用于氢燃烧发电;文献[26]系统中未涉及太阳能光热子系统,压缩空气分别用于膨胀发电和燃烧发电,系统往返效率更高,可达到65.11%。

图6

图6   太阳能光热-压缩空气-电解水制氢-氢燃烧发电系统流程图

数字表示工艺流程的先后顺序。

Fig. 6   Process flow diagram of solar thermal-compressed air-hydrogen production by water electrolysis-hydrogen combustion power generation system


图7

图7   电解水制氢-压缩空气储能耦合系统示意图

H表示氢;A表示空气;W表示水;P表示输送泵;数字表示工艺流程的先后顺序。

Fig. 7   Schematic diagram of hydrogen production by water electrolysis-compressed air energy storage coupling system


随后,Cao等[37-38]针对该系统中电解水制氢产生的氧气未被利用的情况,在上述耦合系统的基础上进一步耦合了质子交换膜燃料电池和固体氧化物燃料电池,系统往返效率分别可达到68.73%和65.57%。

此外,张利等[39]考虑了燃料电池中未发生反应氢气的再利用,在压缩空气储能-电解水制氢系统上进一步耦合了氢固体燃料电池,使往返效率进一步提高。在充电阶段,电能分别用于电解水制氢和压缩空气;在放电阶段,电能一方面来自氢氧燃料电池,以及燃料电池中未发生反应氢气的燃烧,另一方面来自压缩空气储能系统的膨胀发电系统。优化后耦合系统的往返效率可达到70.05%。

综上所述,氢能与压缩空气燃烧发电是目前研究较多的氢能-压缩空气储能耦合系统,空气、氢气和氧气等资源的多元化利用可显著提升系统往返效率。然而,在实际生产过程中,多元化利用与项目实际需求、设备投资等密切相关,尚需对不同耦合系统进行更加全面的分析。

1.5 基于氢气甲烷化与压缩空气燃烧发电的耦合系统

现阶段氢气直接燃烧发电还依赖于氢燃气轮机技术的发展,而氢气甲烷化后燃烧发电可避免该问题。Bartela等[31]提出了压缩空气和氢气的混合储能系统,如图8所示,储能过程中,二氧化碳与电解水制氢产生的氢气先进入甲烷化单元反应生成合成天然气,发生的主要反应[40]为:CO2+4H2=CH4+2H2O。释能阶段,一部分压缩空气用于与合成天然气燃烧发电,另一部分压缩空气用于膨胀发电。系统往返效率为38.15%。该耦合系统中甲烷化反应的转化率会直接影响系统往返效率,后续研究除了对耦合系统的工艺优化外,还应注重甲烷化反应机理及调控等方面的研究。

图8

图8   压缩空气储能-氢储能耦合系统示意图

Fig. 8   Schematic diagram of compressed air energy storage-hydrogen energy storage coupling system


2 不同耦合系统的关键科学技术问题及其研究现状

2.1 不同耦合系统的技术特点及存在的问题

不同耦合系统关键科学技术问题体现在耦合系统匹配与集成设计、氢能大规模制造及储运等方面,其技术特点及存在的问题汇总见表1

表1   不同耦合系统的技术特点及存在的问题

Tab. 1  Technical characteristics and existing problems of different coupling systems

耦合系统类型技术路线特点存在的问题及未来研究方向
基于冷能利用的耦合系统实现液态氢气化同时提高液态空气储能系统效率,或实现液态空气的冷量利用同时强化氢液化过程1)研究相对较少,难以对不同冷能利用技术路线定量对比,需要进一步优化氢能-液态空气储能耦合系统集成设计;2)超临界空气/氢气大温跨、小温差换热设备设计及高效蓄冷换热技术开发;3)大型液氢球罐的设计制造;4)大型液氢输送泵的设计制造
基于压缩空气储能联产氢的耦合系统低谷电分别用于电解水制氢和压缩空气储能,实现低谷电的最优配置

1)解决具有间歇运行特性的压缩空气储能系统与不适合频繁启停的电解槽装置的匹配问题;

2)电解水制氢的关键技术

基于氢气与压缩空气燃烧发电的耦合系统在压缩空气联产氢系统的基础上,取出部分氢气与压缩空气用于燃烧发电1)受氢燃气轮机设备的制约,需要加深对氢气燃烧机理的理解,突破氢燃气轮机技术;2)电解水制氢的关键技术
氢气甲烷化与压缩空气燃烧发电耦合系统氢气先与二氧化碳反应生成甲烷,再与压缩空气燃烧发电

1)二氧化碳与氢气甲烷化反应机理与控制策略;

2)低成本催化剂开发、催化剂催化机理及失活机理研究;3)甲烷化反应器优化

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2.2 基于冷能利用的耦合系统

为了打造可应用于电网级的大规模耦合系统,基于冷能利用的氢能液态空气储能耦合系统亟待解决的关键科学技术问题包括:

1)氢能-液态空气储能耦合系统集成设计。目前关于液氢冷能的研究相对较少,研究深度及技术成熟度相比于液化天然气冷能利用还有一定的差距。现阶段提出的耦合系统主要采用液氢与空气直接换热[41],可能存在液氢流量波动造成的冷能不稳定等问题。与液化天然气冷能利用类似,可以探索通过换热介质存储冷能,以实现冷量的稳定供应。此外,需要进一步探索储、释能过程与氢气液化过程的最佳集成方式,实现系统高效、安全、长寿命运行。

2)超临界空气/超临界氢气大温跨、小温差换热设备设计及高效蓄冷换热技术开发。无论是利用液态氢气的冷能给空气降温,还是利用液空的冷能强化氢液化过程,均涉及超临界空气/超临界氢气的换热,需要开发高效梯级蓄冷换热技术,并设计适应液氢温区、能够间歇运行、实现大温跨、小温差的换热装置。

3)大型液氢球罐的设计制造。基于冷能利用的耦合系统均涉及液氢的大规模存储,大型液氢罐一般为球形储罐。液氢球罐的研制可参考在液氮、液化天然气低温球罐的已有案例,在强度足够的前提下,对支撑和漏热进行优化,将千立方米量级液氢罐的日蒸发率控制在0.05%以下[32]

4)大型液氢输送泵的设计制造。耦合系统中需要液氢输送泵进行液氢储罐间、储罐与运输罐间、储罐与其他设备间的液氢输送。由于大型液氢储罐的工作压力通常为常压或低压,难以采用外增压或自增压方式输送,液氢输送一般采用轴流型式或者离心型式液氢输送泵。液氢为弱可压缩流体,可能会导致泵效率和扬程的降低[42],使其与相对成熟的低温液氮泵不同,需要进一步结合液氢性质对液氢泵进行优化设计与制造。

2.3 基于压缩空气储能联产氢的耦合系统关键科学技术问题及其研究现状

压缩空气联产氢耦合系统的关键问题主要涉及以下方面:

1)电解水制氢-压缩空气储能耦合系统的优化设计。通过综合配置实现对低谷电的最佳利用是该系统的突出优势。需要综合考虑压缩空气储能和电解水制氢的稳定运行,解决具有间歇运行特性的压缩空气储能系统与不适合频繁启停的电解槽装置的匹配问题,实现集成系统的设计优化。

2)电解水制氢关键技术。该技术是涉及氢能制造的各种耦合系统的关键共性问题。目前,碱性电解水制氢具有技术成熟、成本低、已实现国产化等优势,但存在效率低、冷启动速度慢、不适合频繁启停等缺点[43-45],对具有间歇运行特性的压缩空气储能装置的配合调度以实现低谷电的最佳利用造成了一定的制约。此外,为降低制氢能耗与成本,并解决电解效率低等问题,还需要进一步研发高效高稳定性的隔膜材料、开发高性能电极涂层及改进电解槽流道结构等关键技术。同时,在质子交换膜、固体氧化物、阴离子交换膜电解水等技术领域,膜材料和贵金属催化剂等核心技术尚未实现国产化,需要对膜材料、高效高稳定性催化剂、催化剂失活机理及其预防策略等进行深入研究,提高国产化水平。

2.4 基于氢气与压缩空气燃烧发电的耦合系统关键科学技术问题及其研究现状

氢燃气轮机是氢气-压缩空气燃烧发电的耦合系统中的核心设备,也是实现高效率、大规模氢能-电能转化的关键设备。由于氢气与甲烷的物理化学性质存在显著差异(见表2)[46],现阶段的氢燃气轮机技术尚需解决回火、自燃、高NO x 排放、高体积流量和燃烧不稳定等问题[47],具体如下:

表2   氢气和甲烷的热物理性质和化学性质

Tab. 2  Thermophysical and chemical properties of hydrogen and methane

项目比重热扩散系数/(mm2⋅s-1)动量扩散系数/(mm2⋅s-1)空气中质量扩散系数/(mm2⋅s-1)质量低热值/(MJ⋅kg-1)

体积低热值/

(MJ⋅m-3)

氢气0.07153.26105.7778.79119.9310.05
甲烷0.5523.6916.8123.9850.0233.36
项目自燃温度/K空气中可燃极限体积分数/%空气中最小点火能/mJ空气中最高绝热火焰温度/K

空气中最大层流火焰

速度/(cm⋅s-1)

氢气8584~750.022 376306
甲烷8135.3~150.292 22337.6

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1)回火。局部火焰速度大于反应物流速时,会导致火焰向预混段上游传播,出现回火现象。氢气在空气中最大层流火焰速度是甲烷的9倍,更容易发生回火[46]

2)自燃。虽然氢气(858 K)的自燃温度略高于天然气(813 K),但点火延迟时间更短,当短于氢气-空气混合物停留时间时会发生自燃[46]

3)NO x 排放高。在高温下氮气会与氧气反应生成NO x,氢气的绝热火焰温度比甲烷的高150 K以上,会导致更高的NO x 排放[48]

4)燃料体积流量高。氢气单位体积的低位热值约为天然气的1/3,保持发电量不变则需要增大进入燃烧器的燃料体积流量,同时还需要改进燃烧室结构以应对较高的燃料体积流量[48]

为了解决以上问题,对氢燃气轮机燃烧器开展了广泛的研究,目前燃烧器主要有扩散燃烧器和干式低NO x 排放燃烧器两类,其工作原理和优缺点见表3。在扩散燃烧器中,可以采用注入氮气或水蒸气的方法减少NO x 排放;干式低排放燃烧器中,日本川崎重工设计了一种逆流式筒型燃烧器,通过形成微小氢火焰缩短反应时间、避免局部高温,进而抑制NO x 产生[48]。日本三菱重工设计了一种多点燃烧器,通过使火焰更分散、更细长,抑制回火并降低NO x 排放[48]。目前已逐渐不再使用扩散燃烧器,干式低NO x 燃烧器或更先进的燃烧器是未来的主要攻关方向。

表3   不同燃烧器的原理及优缺点

Tab. 3  Principles, advantages, and disadvantages of different burners

燃烧器类型混合及燃烧方式优点缺点改进方法
扩散燃烧器燃气直接喷入空气中燃烧稳定,可以使用多种燃料NO x 排放量大通过注入水/水蒸气减少火焰高温部分产生的NO x
干式低排放燃烧器燃料、空气混合后再喷射和燃烧,为无水燃烧可通过燃料稀释或者尾气循环燃烧来降低NO x 排放只能在一定条件下稳定燃烧,有可能引起回火、断火以及爆震等问题

1)安装微小氢火焰喷嘴的逆流式筒型燃烧器(日本川崎重工);

2)多点燃烧器(日本三菱重工)

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2.5 氢气甲烷化与压缩空气燃烧发电耦合系统关键科学技术问题及其研究现状

氢气与二氧化碳甲烷化过程是氢气甲烷化后与压缩空气燃烧耦合系统的关键阶段,也是氢能大规模消纳[40]和大规模二氧化碳循环再利用[49]最有效的方法之一。目前,国内外关于氢气与二氧化碳甲烷化的研究[40]主要集中在催化剂改进、工艺流程优化、应用场景及可行性分析上。具体如下:

1)二氧化碳与氢气甲烷化反应机理与控制策略。尽管目前提出了多种机理用于解释氢气与二氧化碳甲烷化反应,如CO2直接加氢机理和CO中间体理论(包括HCOO-中间体理论,Langmuir-Hinshelwood和Eley-Rideal机理等)[50]。然而,具体的反应机理与催化剂类型、温度等诸多因素有关,尚不具备普适性的理论,仍需进一步阐明其反应机理,进而开发精准的反应调控策略。

2)低成本催化剂开发、催化剂催化机理及失活机理研究。目前已经具备几十种高CO2转化率、高CH4选择性的催化剂,例如Ru、Ni、Co、Fe、Rh等负载型催化剂,其中,Ru/MnCO3(CO2转化率85%,CH4选择性>95%)和1%Ru/rutile-TiO2(CO2转化率58%,CH4选择性100%),Rh/Al(CO2转化率55%,CH4选择性>95%),Rh/HZSM-5(CO2转化率60%,CH4选择性>99%)和Ni11.5/SiO2(CO2转化率55%,CH4选择性>97.5%)效果最好[51]。工业中常选用性价比高的Ni负载型金属催化剂[50]。同时,还需要重点关注催化剂失活的机理及抑制策略,以提高催化剂寿命和循环效率。

3)甲烷化反应器优化。甲烷化反应过程中需要耗散大量的热,为了避免温度过高引起的反应速度降低、CH4选择性降低、催化剂失活及安全事故等问题,需要精确、稳定地控制反应器温度[52]。目前已报道的甲烷化反应器包括固定床、流化床、浆态床、微通道及膜反应器等[53]。其中,固定床甲烷化反应器已实现商业化应用;流化床反应器具有传热性能良好、甲烷化处理效果好、催化剂更换方便、反应可持续进行等优点,尚需解决投资费用高的问题[53];浆态床反应器传热效率较高,有利于提高反应速率,在实际工业化应用中需要解决磨损和催化剂分离等问题[53];微通道反应器、膜反应器等正处于研究阶段,在商业应用之前还要关注反应器大规模长时间使用的可靠性和经济性。

3 结论

氢能与空气储能耦合是解决氢能大规模消纳和实现大规模长时储能的有效方法,在我国低碳转型过程中具有重要的作用和广阔的前景。为了促进氢能与空气储能耦合系统的规模化发展,还需要在以下领域展开研究与攻关:

1)不同耦合系统的关键工艺研究。目前已报道了基于冷能利用、压缩空气储能联产氢、氢直接燃烧发电、氢甲烷化后燃烧发电等不同耦合系统,然而,不同耦合系统的研究数量较少,且研究侧重点有所不同,很难对不同系统各项关键指标进行系统性的对比与分析,需要在充分考虑实际运行情况的基础上,完善现有耦合系统,同时探索其他新型耦合系统,针对不同应用场景,提供技术可行性高、经济效益好、多元化的耦合技术路线。

2)氢能-空气储能耦合系统中均会不同程度地涉及氢的制备与存储,需要进一步提高可再生能源制氢和大规模储氢等关键共性技术的研究水平,同时需针对液氢储罐、液氢输送泵等关键设备的设计制造与运行特性展开深入研究。

3)氢燃烧发电技术仍受氢燃气轮机设备的制约,需要进一步加深对氢气燃烧机理的理解,提高氢气燃烧控制水平并抑制NO x 排放,进而突破氢燃气轮机技术。

4)在氢气甲烷化后燃烧发电领域,需要结合多种原位表征技术、理论计算、反应动力学和热力学研究等方法,深入研究甲烷化反应机理,开发出精确的反应调控策略,以实现更高的二氧化碳转化率和甲烷选择性。

因此,国家政策的支持和新型电力系统构建的需求使压缩空气储能-氢能耦合系统成为未来最有潜力的技术之一,然而,推进其规模化发展还需要多学科、多领域的联合攻关与持续研究。

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[J].Integrated Intelligent Energy,202244(6):86-90doi:10.3969/j.issn.2097-0706.2022.06.010

[本文引用: 1]

汪建柱杨鹏举朱丽云

低温甲烷化技术研究进展

[J].石油化工设备,202251(4):51-59doi:10.3969/j.issn.1000-7466.2022.04.009

[本文引用: 3]

WANG J ZYANG P JZHU L Yet al

Research progress of low temperature methanation technology

[J].Petro-Chemical Equipment,202251(4):51-59doi:10.3969/j.issn.1000-7466.2022.04.009

[本文引用: 3]

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